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31.
[RhH(CO)(PPh3)2] (1) reacts with Et3N·3HF to give the fluoro compound [RhF(CO)(PPh3)2] (2). In a comparable reaction [RhF(PEt3)3] (5) has been obtained from [RhH(PEt3)3] (3) or [RhH(PEt3)4] (4) with substoichiometric amounts of Et3N·3HF in THF. If the latter reaction is carried out in benzene, the complexes 5, cis-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] (6) and cis-fac-[Rh(H)2F(PEt3)3] (7) are obtained. Treatment of 5 with HCl in ether effects the generation of [RhCl(PEt3)3] (8) and the bifluoride compound [Rh(FHF)(PEt3)3] (9), which can be converted into 5 in the presence of Et3N and Cs2CO3. Treatment of 5 with HSiR2Ph (R=Ph, Me) leads to the formation of 3 and the rhodium(III) silyl complexes fac-[Rh(H)2(SiR2Ph)(PEt3)3] (10: R=Ph, 11: R=Me). 相似文献
32.
《Electroanalysis》2005,17(20):1841-1846
This paper describes a very sensitive catalytic adsorptive stripping voltammetry (CAdSV) procedure for the simultaneous determination of traces of platinum and rhodium in new supporting electrolyte containing hydroxylamine or acetone oxime and formaldehyde in sulfuric acid medium. Platinum and rhodium were pre‐accumulated simultaneously and after 120 s of accumulation time at 0.0 V, the achieved detection limits were equal 0.1 ng L?1 and 0.2 ng L?1 for platinum and rhodium respectively in the presence of acetone oxime and 0.6 ng L?1 and 0.2 ng L?1 for platinum and rhodium respectively in the presence of hydroxylamine. Described reagents were successfully applied to the determination of platinum and rhodium in plant material. Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP MS) was used as a reference method to the CAdSV measurements. 相似文献
33.
为了进一步拓展具有螺二氢茚骨架的亚磷酸酰胺酯、亚磷酸酯、亚膦酸酯等手性螺环单磷配体在不对称反应中的应用范围, 研究了手性螺环单磷配体在铑催化苯乙烯衍生物的氢甲酰化反应中的选择性. 相似文献
34.
奎宁修饰的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯对映选择性加氢反应研究 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (Rh/ PVP-γ-Al2 O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用 ,而且还有明显加速反应的作用 ;载体γ-Al2 O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响 .在优化的反应条件 [2 0℃ ,7.0 MPaH2 ,c(奎宁 ) =3 .86× 1 0 - 3mol/ L,四氢呋喃作溶剂 ]下 ,丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率 (TOF)为871 h- 1 ,对映选择性达到了 5 4.7% ;反应温度降低到 3℃时 ,对映选择性达到 5 9.2 % . 相似文献
35.
36.
37.
铑(Ⅲ)与2—(3,5—二氯—2—吡啶偶氮)—5—二甲氨基苯胺络合物的催化氢波 总被引:2,自引:0,他引:2
本文提出一种新的测定铑的催化氢波体系.先使Rh(Ⅲ)与3,5-diCl-PADMA在HAc-NaAc缓冲溶液中生成稳定的络合物,再以适量HclO_4将溶液酸化后进行极谱测定。利用正交试验法确定体系的最佳分析条件为:0.05 mol/L pH5.0的HAc-NaAc,1.6×10~(-5)mol/L3,5-diCl-PADMA,沸水浴加热15min.,4.4 mol/L HCIO4酸化。在此条件下的线性范围为1.9×10~(-11)~3.9×10~(-9)mol/L,检出限达5.8×10~(-12)mol/L。大量Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)及Co(Ⅱ)对体系的干扰可用EDTA消除。研究了催化波的性质,表明该波为Rh(Ⅲ)与3,5-diClPADMA络合物的催化氢波。 相似文献
38.
Rh上乙醇的生成机理,目前主要有两类.一是Ichikawa等为代表提出的“CO解离—CH_x(x=2或3)—乙酰基—乙醇”机理;另一是蔡启瑞等的“CO缔合—甲酰基(金属氧卡宾)—卡宾—乙烯酮—乙酰基—乙醇”机理.本文用Shustorovich的键级守恒—Morse势(BOC-MP)法对其进行了研究 相似文献
39.
40.
Tomoya Miura 《Tetrahedron》2007,63(27):6131-6140
Alkynones react with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst to afford four- and five-membered-ring cyclic alcohols equipped with a tetrasubstituted exocyclic olefin. The cyclic allylic alcohol skeleton is constructed by the carbon-carbon bond formation between the carbonyl group and an alkenylrhodium(I) intermediate formed by the regioselective addition of an arylrhodium(I) species across the carbon-carbon triple bond. 相似文献